TPU的(de)軟質段可(kě)使用(yòng)多(duō)種的(de)聚醇,大(dà)緻上可(kě)分(fēn)爲聚醚系及聚酯系兩種。
聚醚型(Ether):高(gāo)強度、耐水(shuǐ)解和(hé)高(gāo)回彈性,低溫性能好。
聚酯型(Ester):較好的(de)拉伸性能、撓曲性能、耐摩損性以及耐溶劑性能和(hé)耐較高(gāo)溫度。
軟質段的(de)差異,對(duì)物(wù)性所形成的(de)影(yǐng)響如下(xià) :
抗拉強度 聚酯系 > 聚醚系
撕裂強度 聚酯系 > 聚醚系
耐磨耗性 聚酯系 > 聚醚系
耐藥品性 聚酯系 > 聚醚系
濕氣蒸發性 聚酯系 < 聚醚系
低溫沖擊性 聚酯系 < 聚醚系
透明(míng)性 聚酯系 > 聚醚系
耐菌性 聚酯系 < 聚醚系
七大(dà)區(qū)别
生産原料及配方差異
(1)聚醚型TPU的(de)生産原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、聚四氫呋喃(PTMEG)、1、4—丁二醇(BDO),其中MDI的(de)用(yòng)量約在40%左右,PTMEG約占40%,BDO約占20%。
(2)聚酯型的(de)TPU生産原料主要有4-4’—二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、1、4—丁二醇(BDO)、己二酸(AA),其中MDI的(de)用(yòng)量約在40%,AA約占35%,BDO約占25%。
分(fēn)子質量分(fēn)布及影(yǐng)響
聚醚的(de)相對(duì)分(fēn)子質量分(fēn)布遵循Poisson幾率方程,相對(duì)分(fēn)子質量分(fēn)布較窄;而聚酯二元醇的(de)相對(duì)分(fēn)子質量分(fēn)布則服從Flory幾率分(fēn)布,相對(duì)分(fēn)子質量分(fēn)布較寬。
軟段的(de)分(fēn)子量對(duì)聚氨酯的(de)力學性能有影(yǐng)響,一般來(lái)說,假定聚氨酯分(fēn)子量相同,其軟段若爲聚酯,則聚氨酯的(de)強度随作聚酯二醇分(fēn)子量的(de)增加而提高(gāo);若軟段爲聚醚,則聚氨酯的(de)強度随聚醚二醇分(fēn)子量的(de)增加而下(xià)降,不過伸長(cháng)率卻上升。這(zhè)是因爲聚酯型軟段本身極性就較強,分(fēn)子量大(dà)則結構規整性高(gāo),對(duì)改善強度有利,而聚醚軟段則極性較弱,若分(fēn)子量增大(dà),則聚氨酯中硬段的(de)相對(duì)含量就減小,強度下(xià)降。
力學性能比較
聚醚、聚酯等低聚物(wù)多(duō)元醇組成軟段。軟段在聚氨酯中占大(dà)部分(fēn),不同的(de)低聚物(wù)多(duō)元醇與二異氰酸酯制備的(de)聚氨酯性能各不相同。極性強的(de)聚酯作軟段得(de)到的(de)聚氨酯彈性體及泡沫的(de)力學性能較好。因爲,聚酯制成的(de)聚氨酯含極性大(dà)的(de)酯基,這(zhè)種聚氨酯内部不僅硬段間能夠形成氫鍵,而且軟段上的(de)極性基團也(yě)能部分(fēn)地與硬段上的(de)極性基團形成氫鍵,使硬相能更均勻地分(fēn)布于軟相中,起到彈性交聯點的(de)作用(yòng)。在室溫下(xià)某些聚酯可(kě)形成軟段結晶,影(yǐng)響聚氨酯的(de)性能。聚酯型聚氨酯的(de)強度、耐油性、熱(rè)氧化(huà)穩定性比PPG聚醚型的(de)高(gāo),但耐水(shuǐ)解性能比聚醚型的(de)差。
水(shuǐ)解穩定性比較
聚酯型熱(rè)塑性聚氨酯用(yòng)碳化(huà)二亞胺進行保護後,耐水(shuǐ)解性有所提高(gāo)。聚醚酯型熱(rè)塑性聚氨酯和(hé)聚醚型熱(rè)塑性聚氨酯在高(gāo)溫下(xià)的(de)耐水(shuǐ)解性最好。
聚酯易受水(shuǐ)分(fēn)子的(de)侵襲而發生斷裂,且水(shuǐ)解生成的(de)酸又能催化(huà)聚酯的(de)進一步水(shuǐ)解。聚酯種類對(duì)彈性體的(de)物(wù)理(lǐ)性能及耐水(shuǐ)性能有一定的(de)影(yǐng)響。随聚酯二醇原料中亞甲基數目的(de)增加,制得(de)的(de)聚酯型聚氨酯彈性體的(de)耐水(shuǐ)性提高(gāo)。酯基含量較小,其耐水(shuǐ)性也(yě)較好。同樣,采用(yòng)長(cháng)鏈二元酸合成的(de)聚酯,制得(de)的(de)聚氨酯彈性體的(de)耐水(shuǐ)性比短鏈二元酸的(de)聚酯型聚氨酯好。
耐微生物(wù)性比較
聚酯型軟質熱(rè)塑性聚氨酯與潮濕的(de)土壤長(cháng)時(shí)間接觸,會被微生物(wù)侵蝕,而聚醚型軟質或硬質熱(rè)塑性聚氨酯以及聚醚型熱(rè)塑性聚氨酯或硬質熱(rè)塑性聚氨酯通(tōng)常不會受到微生物(wù)侵蝕。
價格比較
聚醚類聚氨酯彈性體照(zhào)比聚酯類聚氨酯彈性體在價格方面要高(gāo)出很多(duō),其主要原因爲:
①聚醚類聚氨酯彈性體具備良好的(de)耐水(shuǐ)解性能、耐低溫性能、耐彎曲性能。
②構成TPU軟段的(de)聚醚類多(duō)元醇與聚酯類多(duō)元醇相較之下(xià),其生産原料價格較高(gāo)。
③聚醚類多(duō)元醇生産工藝照(zhào)比聚酯類多(duō)元醇要複雜(zá)很多(duō)。
④聚醚類多(duō)元醇在反應過程中各工藝條件較難控制。
⑤在生産聚醚類多(duō)元醇時(shí),對(duì)生産設備的(de)要求較高(gāo),同時(shí),生産過程中還(hái)要注意采取一定的(de)防護措施。
加工過程的(de)差異性比較
1、幹燥
正如我們所知道的(de)那樣,聚氨酯是極性聚合物(wù),當其暴露在空氣中時(shí)會慢(màn)慢(màn)吸濕。用(yòng)吸濕的(de)TPU料粒熔融加工成型,水(shuǐ)在加工溫度下(xià)氣化(huà),使得(de)制品表面不光(guāng)滑,内部産生氣泡,物(wù)性降低,因此爲了(le)保證制品的(de)性能和(hé)防止熔融加工時(shí)水(shuǐ)分(fēn)氣化(huà)引起的(de)氣泡,在TPU加工之前,一般需要對(duì)料粒進行幹燥處理(lǐ)。
我們在前面TPU酯類與醚類水(shuǐ)解穩定性比較的(de)時(shí)候也(yě)已作過分(fēn)析,由于聚酯易受水(shuǐ)分(fēn)子的(de)侵襲而發生斷裂,且水(shuǐ)解生成的(de)酸又能催化(huà)聚酯的(de)進一步水(shuǐ)解,通(tōng)常情況下(xià),在同等條件時(shí),聚酯類TPU比聚醚類TPU的(de)含水(shuǐ)量要高(gāo)出很多(duō),因此在幹燥過程中要對(duì)聚酯類TPU尤爲注意,要注意将其徹底烘幹,嚴格對(duì)烘幹條件進行控制。
2、保壓階段
聚合物(wù)熔體在注塑時(shí),無論是預塑階段還(hái)是注射階段,熔體都要經受内部靜壓力和(hé)外部動壓力的(de)聯合作用(yòng)。保壓階段,聚合物(wù)熔體将受到高(gāo)壓作用(yòng),在此壓力下(xià),分(fēn)子鏈段間的(de)自由體積要受到壓縮,由于分(fēn)子鏈間自由體積減小,大(dà)分(fēn)子鏈段的(de)靠近使分(fēn)子間作用(yòng)力加強即表現粘度提高(gāo),另外,由于聚醚類TPU其醚鍵内聚能較低,鍵的(de)旋轉位壘較小,從而導緻增強分(fēn)子鏈的(de)緊密鏈段間的(de)作用(yòng)較小,所以在壓縮時(shí),分(fēn)子鏈相對(duì)位移較大(dà),于是粘度表現了(le)能在較大(dà)的(de)範圍内變化(huà)。另外,由于聚醚類TPU其分(fēn)子鏈較聚酯類TPU而言要柔順許多(duō),故其永久性形變較難形成,因此在對(duì)聚醚類TPU加工過程中進行保壓時(shí),與聚酯類TPU相較而言,聚醚類TPU要控制較長(cháng)的(de)保壓時(shí)間。
3、加工時(shí)間
由于在一般情況下(xià),分(fēn)子量增加使分(fēn)子鏈段加長(cháng),分(fēn)子鏈重心移動越慢(màn),鏈段間的(de)相對(duì)位移抵消機會越多(duō),分(fēn)子長(cháng)鏈的(de)柔性加大(dà),纏結點增多(duō),鏈的(de)解脫和(hé)滑移困難,使流動過程阻力增大(dà),需要的(de)時(shí)間和(hé)能量也(yě)增加,表現出粘度對(duì)剪切的(de)敏感性。而通(tōng)常情況下(xià)聚酯類TPU照(zhào)比聚醚類TPU的(de)分(fēn)子質量要大(dà),故其加工成型所需時(shí)間也(yě)會較長(cháng)。
4、加工溫度
由于通(tōng)常情況下(xià)聚酯類TPU照(zhào)比聚醚類TPU的(de)分(fēn)子質量分(fēn)布較寬,故其加工過程中所需溫度較高(gāo)。由于聚醚類TPU的(de)氮氧鍵較易斷裂,因此需要相對(duì)較低的(de)溫度便可(kě)實現對(duì)其的(de)加工。
5、壓力
由于聚酯類TPU其分(fēn)子内聚能較大(dà),其分(fēn)子結構中的(de)氮氧鍵亦較難斷裂,故對(duì)其加工即破壞其分(fēn)子鍵亦需要較高(gāo)溫度及壓力。
6、冷(lěng)卻
由于聚酯類TPU内磨擦較大(dà),分(fēn)子内聚能較大(dà),故使其冷(lěng)卻即使其恢複正常狀态較困難,因此需要較長(cháng)的(de)冷(lěng)卻時(shí)間。
7、流動性
由于聚醚類TPU醚鍵内聚能較低,鍵的(de)旋轉位壘較小,随著(zhe)聚醚相對(duì)分(fēn)子質量的(de)增加,鏈更柔順,其分(fēn)子鏈具有高(gāo)度的(de)柔順性,故表現出很好的(de)流動性,而聚酯類TPU則稍遜。